這年冬天，朱元璋率領淮西二十四將離開濠州，南略定遠，徐達是其中之一。
元至正十五年，郭子興在和州捉住孫德崖，而孫德崖的部眾也逮住朱元璋，徐達挺身而出，以身犯險，到孫德崖軍營換回朱元璋。
朱元璋深受感動，更加信任、重用徐達。
元至正十六年三月，朱元璋率軍攻佔金陵後，立即派徐達攻取鎮江，出發前，朱元璋囑咐徐達說，嚴禁士卒燒殺搶掠，徐達認真執行命令，攻入鎮江後，號令嚴肅，百姓生活如常。
此後，徐達先後率軍攻下常州、宜興、寧國路等地。
元至正十八年七月，郭子興的第三子郭天爵謀叛被誅。
十一月，朱元璋親征婺州，讓徐達留守應天，把自己的後方交託給徐達，由此可見朱元璋對他的信任。
當時邵榮統領郭子興舊部，與朱元璋同是江南行省平章政事。
在朱元璋坐鎮婺州期間，徐達派俞通海奪取池州，使陳友諒部將趙普勝無法進窺太平、應天，朱元璋聞訊後提升徐達為奉國上將軍，徐達的謀略與戰鬥力由此可見一斑。
元至正二十年五月，徐達、常遇春按照朱元璋制定的策略，在九華山設伏阻擊，成功阻擋了陳友諒對池州的進攻，徐達、常遇春配合默契，成功執行了朱元璋的作戰策略。
在以後的征戰中，三個人這種合作方式還會複製很多次，直到常遇春去世。
這年閏五月，陳友諒大舉東下，奔襲應天，朱元璋讓徐達率兵在南門外的雨花臺一帶列陣，在所有的兵力中，徐達離應天城門最近，再一次體現出朱元璋對他的信任。
元至正二十一年八月，朱元璋率徐達、常遇春等將領西征陳友諒，不久攻下其都城江州，然後朱元璋在江州坐鎮指揮，讓徐達率軍進逼武昌。
元至正二十二年，朱元璋的地盤內叛亂頻發，張士誠、陳友諒也趁機發動進攻，邵榮、徐達、常遇春率軍平叛、防禦。
這年八月，邵榮因企圖謀害朱元璋而獲罪伏誅，徐達在軍中的地位升至第一。
湯和雖然比徐達參加起義早，但是從元至正十七年三月開始直到元至正二十六年一直駐守常州，而且在此期間，因為有事向朱元璋請示，未得到滿意答覆，曾在喝醉後口出怨言；“吾鎮此城，如坐屋脊，左顧則左，右顧則右”。
而徐達、常遇春則一直率主力攻城略地，四處征戰，軍事謀略、作戰經驗、對朱元璋軍事策略的快速理解與執行能力、戰場上的隨機應變能力遠勝於其他將領，“先是，太祖所任將帥最著者，平章邵榮、右丞徐達與遇春為三；而榮尤宿將善戰”。
與常遇春比較而言，徐達在謀略上更勝一籌，是帥才，而常遇春則是朱元璋麾下第一猛將，衝鋒陷陣，勇猛無敵，“是時稱名將，必推達、遇春。兩人才勇相類，皆太祖所倚重。遇春剽疾敢深入，而達尤長於謀略”。
徐達求知慾強，熟知古代兵法，在常年的征戰中練就了高超的指揮能力和敏銳的嗅覺，能抓住轉瞬即逝的機會，帶兵出征時“在軍中，日延禮儒士，說古兵法”，“歸朝之日，單車就舍，延禮儒生，談議終日，雍雍如也”。
元至正二十三年三月，朱元璋率徐達、常遇春等人北上安豐救小明王，攻下安豐後，朱元璋返回應天，徐達、常遇春攻打廬州的左君弼。
六月底，朱元璋下令徐達、常遇春從廬州還師，馳援洪都。
徐達、常遇春馬不停蹄回到應天，又立即趕赴洪都，七月二十一與陳友諒在鄱陽湖展開決戰。
當時陳友諒佔據上游，而且兵力眾多，樓船高大，而朱元璋的戰船較小，不利於仰攻，戰鬥打得異常艱苦，可是朱元璋一聲令下，徐達衝在諸將前面，“達身先諸將”，擊敗陳友諒前鋒，俘獲一艘巨舟，士氣大振。
徐達可能在此戰中受了重傷，朱元璋讓他返回應天，防禦張士誠的進攻，直到第二年三月，才再次讓徐達領兵出征。